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镜子能反射光线,是因为金属表面存在大量自由电子。在金属中,原子核和核心电子固定在晶格位置,而外层电子(价电子)可以在金属内部自由移动。当光波(电磁波)照射金属表面时,其电场驱动自由电子集体振荡,电子振荡产生与入射光频率相同但相位相反的电磁波(反射波),反射波与入射波在金属表面外叠加形成反射光。
只有特定波长的光才能被有效反射。银在所有可见光范围内反射率都高(>95%),是理想的镜面材料。铝反射率稍低(约90%),但在紫外区反射性能优于银。金反射黄光和红光,吸收蓝光,所以金镜呈金色——这也是为什么金被用于红外反射涂层。铜镜呈红色,同样是电子跃迁的选择性吸收造成的。
玻璃(非晶态二氧化硅)没有自由电子——其电子被束缚在共价键中,能级间隙大于可见光子的能量(约3.6eV),因此可见光不能激发电子跃迁,只能“穿过”玻璃。但紫外线(能量>3.6eV)会被玻璃吸收(这就是为什么普通玻璃阻挡UV-B)。普通玻璃在红外区也有吸收(分子振动模式与红外光耦合),因此红外热成像不能透过普通玻璃。
玻璃中的杂质(铁离子)会吸收特定波长的光:Fe²⁺吸收红光,使玻璃呈蓝绿色;Fe³⁺吸收紫外和蓝光,使玻璃呈黄色。这就是为什么高透明玻璃需要低铁原料。
古代镜子用锡汞齐(锡箔+汞)贴附在玻璃背面,但有毒且反射率低。现代银镜用银镜反应:将硝酸银(AgNO₃)的氨水溶液(托伦试剂)与葡萄糖混合,倒在清洁的玻璃表面。葡萄糖(醛基)将Ag⁺还原为金属银,沉积在玻璃表面形成均匀银膜。化学方程式:R-CHO + 2[Ag(NH₃)₂]⁺ + 2OH⁻ → R-COO⁻ + 2Ag↓ + 4NH₃ + H₂O。银膜覆盖后,再涂保护漆(防止银氧化硫化),就是浴室镜的制造过程。
铝镜用真空蒸镀或溅射:在高真空室中将铝加热蒸发或离子轰击,沉积在玻璃表面。铝镜反射率高、成本低,广泛用于天文望远镜和普通镜子。
介电镜不是用金属反射,而是用多层介电薄膜(如二氧化钛/二氧化硅交替),每层厚度约四分之一波长。光在每层界面发生部分反射,多束反射光在特定波长处相长干涉,形成高反射。介电镜可针对特定波长设计反射率(>99.9%),用于激光器腔镜、荧光显微镜滤光片。缺点是反射带窄(仅反射特定波长),且对入射角度敏感。
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