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纤维素是地球上最丰富的有机高分子。它是由β-D-葡萄糖通过β-1,4糖苷键连接而成的直链分子,聚合度(分子链长度)可达数千至数万。
纤维素分子链之间通过氢键紧密排列,形成结晶区和无定形区交错的结构。结晶区提供强度,无定形区提供柔韧性。天然纤维(棉、麻、木)中的纤维素结晶度约50-70%。
纸张强度的核心就是纤维素分子间、纤维间的氢键网络。当纸被水浸湿时,水分子与纤维素羟基形成更强的氢键,破坏原纤维间的氢键,纸张强度急剧下降。这就是纸遇水变软的原因。
木材中除了纤维素,还有约20-30%的木质素和20-30%的半纤维素。木质素是三维网络聚合物,像“胶水”一样将纤维素纤维粘在一起;半纤维素是短链杂多糖,也起粘结作用。
造纸的*步是把纤维素纤维从木质素中分离出来,得到纸浆。主要有三种化学制浆法:
碱法制浆(硫酸盐法):用氢氧化钠和硫化钠在高温(150-170℃)下蒸煮木片。硫化物与木质素反应,使其断裂成小分子溶于碱液,纤维素基本不受损。硫酸盐浆强度高,用于牛皮纸、纸袋;但纸浆颜色深(需漂白)。
亚硫酸盐法:用亚硫酸氢钙或亚硫酸氢镁在高温(130-150℃)下蒸煮。木质素被磺化而溶解。亚硫酸盐浆颜色浅,易漂白,用于新闻纸、印刷纸;但原料要求高(树脂含量低),且对某些木材无效。
机械法制浆:用磨石或盘磨机将木材机械分离成纤维,木质素基本保留,得率高(95%以上),但纤维短、强度低、易变黄。用于新闻纸、电话簿纸。
硫酸盐浆呈褐色,因为残留木质素(即使少量)和己烯糖醛酸发色。漂白就是进一步去除或脱色这些发色物质。
传统漂白用氯气或次氯酸盐(廉价,但产生二噁英、呋喃等有毒有机氯)。现代漂白用无元素氯(二氧化氯)或全无氯(过氧化氢、臭氧、过氧乙酸)工艺。
二氧化氯(ClO₂)选择性地氧化木质素,不损伤纤维素,不产生二噁英。过氧化氢在碱性条件下生成过氧氢根离子(HOO⁻),漂白兼增白(因能增白机械浆中的木质素)。
漂白后纸浆白度可达85-90% ISO。但漂白过程消耗化学药品、产生废水(色度、COD、AOX),是造纸工业环保治理的重点。
⚠️ 重要安全提示: 本文旨在科普化学原理。请勿在家尝试!
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