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陶瓷的原料是黏土,一种含水铝硅酸盐矿物。最常见的是高岭土(高岭石,Al₂Si₂O₅(OH)₄),因中国景德镇高岭山而得名。
高岭土的晶体结构是层状的:一层铝氧八面体,一层硅氧四面体,两者通过共同的氧原子连接。层间有水分子和可交换阳离子。干燥时,这些层通过氢键和范德华力堆叠,可以滑动但不易分离——这就给了黏土可塑性。
黏土颗粒极其细小(<2微米),比表面积大。与水混合时,水分子进入层间,颗粒被水膜包裹,润滑了相对滑动,变得柔软可塑。干燥时水分蒸发,颗粒重新靠近,但不再能恢复原始粉末状态(已发生部分重排)。烧制时发生不可逆的化学变化,形成坚硬的陶瓷。
陶瓷的制造分为三步:成型、干燥、烧成。其中最关键的化学变化发生在烧成阶段。
排湿(100-200℃):残余的自由水和吸附水蒸发,坯体收缩约1-3%。此时尚未发生化学变化。
氧化分解(300-900℃):黏土中的有机质(碳、硫)氧化为二氧化碳、二氧化硫逸出;高岭石失去结晶水:Al₂Si₂O₅(OH)₄ → Al₂Si₂O₇ + 2H₂O↑(约550-600℃)。产物是偏高岭石(无定形)。碳酸盐杂质(如石灰石)分解为氧化钙和二氧化碳。
玻化(900-1200℃):偏高岭石进一步分解为无定形二氧化硅和氧化铝:Al₂Si₂O₇ → 2SiO₂ + Al₂O₃。氧化硅、氧化铝与助熔剂(长石、云母中的氧化钾、氧化钠)反应生成莫来石(3Al₂O₃·2SiO₂)和玻璃相。玻璃相是硅酸盐熔体冷却形成的非晶态,它填充莫来石晶粒间的空隙,使陶瓷致密、不透水。
冷却(800℃→室温):冷却速率影响晶粒大小和玻璃相的结构。急冷可抑制晶粒长大,得到细晶、高强度的陶瓷;缓冷可能析出大晶体,降低强度。
陶器和瓷器的原料相同,区别在于烧成温度和胎体致密度。
陶器:烧成温度约800-1000℃,黏土中仍有大量孔隙(吸水率>10%),敲击声低沉,不透光。原始陶器表面常有釉(一种低温玻璃),否则会渗水。
炻器(石胎瓷):烧成温度1100-1200℃,部分玻化,吸水率2-5%,比陶器坚硬致密。紫砂壶属于炻器。
瓷器:烧成温度>1200℃(硬质瓷可达1400℃),胎体充分玻化,吸水率<0.5%,敲击声清脆,薄壁处半透明。景德镇白瓷以高岭土+长石+石英为原料,在1300℃以上烧成。
严格意义上的瓷器需要三个条件:胎体白色半透明、玻化致密不吸水、敲击声清脆悦耳。欧洲人18世纪才破解中国瓷器的配方秘密。
釉是涂在陶瓷表面的玻璃质薄层,作用是使表面光滑、不透水、易清洁、可装饰。它的化学成分与玻璃相似:硅氧化物(SiO₂)为主,加助熔剂(氧化铅、氧化钠、氧化钾)和稳定剂(氧化钙、氧化镁、氧化铝)。
釉料的制备:将石英、长石、石灰石、粘土等原料粉碎、过筛、加水调成浆状,施于坯体表面(浸、浇、喷、刷)。烧成时,釉料熔融成玻璃态,冷却后固化。
釉的颜色:添加金属氧化物可得到彩色釉。氧化铁(Fe₂O₃)在氧化气氛中显黄褐色,在还原气氛中显青绿色(青瓷釉)。氧化铜在氧化气氛中显绿色,在还原气氛中显红色(铜红釉)。氧化钴显蓝色(青花料)。氧化锰显紫色或棕色。
窑变:釉料在烧成过程中因气氛、温度、位置的差异,产生不可预测的色斑和纹理。中国古代的钧窑“窑变”被视为天工之美。
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